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行业百科

镍钴锰三元正极材料的概述以及烧结产业化进程

发布时间:2020/07/27 17:20:57    访问量:2321 次
镍钴锰三元正极材料是由镍、钴、锰3种过渡金属元素组成的前驱体,与锂源(如碳酸锂、氢氧化锂等)在高温下烧结而成,其结构式为LiNi1-x-yCoxMnyO2(0<x<0.5, 0<y<0.5),与LiCoO2具有相似的层状结构,属六方晶系,a-NaFeO2型岩盐结构,空间群为R-3m。
Lit占据3a位,过渡金属镍钴锰占据3b位,氧离子占据6c位。Ni、Co、Mn在材料中价态分别为+2、+3、+4价,均价为+3价,主要是镍钴参与氧化还原反应(Nif+Ni和Cot/Co+t)。镍元素属于活性物质,影响电池可逆容量;但Ni2t的半径(r (Ni2t)=0.69A)与Li+的半径(r (Lit)=0.76A)相差不大, 容易产生锂离子和镍离子的混排,影响锂离子的脱嵌,从而影响电池的循环与倍率性能。
钴元素能稳定层状结构,有效减少阳离子的混排,提高材料的导电性,便于深度放电,有利于提高电池的放电倍率;但是钴本身有毒而且属于稀缺金属,钴含量增加会增加电池制造成本。锰元素在体系中是Mn4+, 呈化学惰性起到稳定结构的作用,提高电池的安全性,价格便宜能降低电池制作成本;锰容易发生Jain-Teller效应,致使结构发生畸变破坏层状结构,锰含量过高还会降低电池克容量。因此,NCM三元材料综合了LiCoO2、 LiNiO2和LiMnO2三种材料的优点。三元正极材料理论容量约275~ ~278mAh/g, 按镍钴锰比例有多种不同的配方如: 424、111 (333) 、523、622、712、811 等,得到的实际容量有所不同。目前国内的产业化进程是424-→111 (333) -→523-→622, 国外的产业化进程是424-→111(333) - >523-→622- →811。 高镍、去钴化是NCM三元材料的必然趋势,需用凤谷连续烧结炉焙烧粉体材料,类似622、811型的高镍NCM三元材料是我国未来发展的主要方向。